Влияние селективного галогенирования тетрапиррольного макроцикла на комплексообразующую способность Zn-тетраарилпорфиринов по отношению к малым органическим молекулам
Аннотация
Методом спектрофотометрического титрования и 1Н ЯМР-спектроскопии изучены процессы аксиальной
координации малых органических молекул (имидазола, гистидина, метиловых эфиров пара-аминобензойной
кислоты и валина) тетраарилпорфиринатами Zn(II) с различным числом атомов хлора и брома в пиррольных
и фенильных фрагментах макроцикла. Методами квантово-химических расчётов определена степень
искажения макроцикла по мере последовательного введения в макроцикл атомов галогенов, и оптимизированы
структуры аксиальных комплексов изученных порфиринатов цинка с лигандами различной природы. Рассчитаны
константы устойчивости полученных комплексов, найдено соответствие между экспериментальными,
термодинамическими и рассчитанными значениями энергии связи Zn-L в соответствующих комплексах.