Особенности протонного обмена в среде C6D6 производного хлорина е6 с 2-гидроксиэтильной группой на периферии макроцикла

  • Alexander L. Stolypko
  • Dmitriy V. Belykh
Ключевые слова: Производные хлорофилла а, порфирины, спектроскопия EXSY, протонный обмен, хлорин е6

Аннотация

Изучены зависимости ряда параметров обменных процессов с участием хлорина е6 13-N(2-гидроксиэтил)амида 15,17-диметилового эфира в среде дейтеробензола от концентрации хлорина и температуры. Показано, что обмен протонов групп NH макроцикла с гидроксильной группой является межмолекулярным и происходит при образовании ассоциата порфирин-порфирин, в котором молекулы соединены водородной связью между внутрициклическими группами NH и периферической гидроксильной группой. Перенос протонов между внутрициклическими группами NH происходит при участии  ассоциированных с порфирином молекул воды. Результаты изучения зависимости химических сдвигов сигналов протонов групп, участвующих в обменных процессах, от концентрации и температуры позволяют предположить, что образующаяся при ассоциации изученного хлорина и воды структура, обеспечивающая перенос протонов, состоит не более чем из трех
молекул воды. Конкурирующим процессом образованию ассоциата порфирина с молекулами воды является образование ассоциатов порфирин-порфирин за счет стекинговых взаимодействий между макроциклами. Образование таких ассоциатов влияет на скорость и механизм протонного обмена.

Литература

Yang J., Wang Z., Hu K., Li Y., Feng J., Shi J., Gu J. ACS Appl. Mater. Interfaces 2015, 7, 11956-11964. https://doi.org/10.1021/acsami.5b01946

Kielmann M., Senge M. O. Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 418-441. https://doi.org/10.1002/anie.201806281

Hikal W.M., James Harmon H. J. Hazard. Mater. 2008, 154, 826-831. https://doi.org/10.1016/j.jhazmat.2007.10.098

Thomas K.E., McCormick L.J., Vazquez-Lima H., Ghosh A. Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 10088-10092. https://doi.org/10.1002/anie.201701965

Udal'tsov A.V., Kazarin L.A., Sinani V.A., Sweshnikov A.A. J. Photochem. Photobiol. A: Chemistry 2002, 151, 105-119. https://doi.org/10.1016/S1010-6030(02)00145-4

Yang J., Wang Z., Hu K., Li Y., Feng J., Shi J., Gu J. ACS Appl. Mater. Interfaces 2015, 7, 11956-11964. https://doi.org/10.1021/acsami.5b01946

Busschaert N., Caltagirone C., Van Rossom W., Gale Ph. A. Chem. Rev. 2015, 115, 8038-8155. https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.5b00099

Berezin D.B. Macrocyclic Effect and Structural Chemistry of Porphyrins. Moscow: Krasand, 2010. 424 p.

Kustov A.V. ChemChemTech [Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol.] 2023, 66(12), 32-40. https://doi.org/10.6060/ivkkt.20236612.6902

Belykh D.V., Stolypko A.L. Macroheterocycles 2019, 12, 392-397. https://doi.org/10.6060/mhc190444b

Stolypko A.L., Belykh D.V. Macroheterocycles 2021, 14, 147-152. https://doi.org/10.6060/mhc210129b

Belykh D.V., Stolypko A.L. Macroheterocycles 2021, 14, 209-213. https://doi.org/10.6060/mhc213945b

Stolypko A.L., Belykh D.V. Macroheterocycles 2019, 12, 398-402. https://doi.org/10.6060/mhc191280b

Stolypko A.L., Belykh D.V. Macroheterocycles 2018, 11, 383-389. https://doi.org/10.6060/mhc180689b

Belykh D.V., Stolypko A.L. Macroheterocycles 2023, 16, 58-62. https://doi.org/10.6060/mhc224892b

Belykh D.V., Karmanova L.P., Spirikhin L.V., Kuchin A.V. Russ. J. Org. Chem. 2007, 43, 126–134. https://doi.org/10.1134/S1070428007010174

Kock M., Griesinger C. Angew. Chem. Int. Ed. 1994, 33, 332-334. https://doi.org/10.1002/anie.199403321

Ernst R., Bodenhausen G., Wokaun A. Principles of Nuclear Magnetic Resonance in One and Two Dimensions. Claredon Press, 1990, 610 p. https://doi.org/10.1093/oso/9780198556473.001.0001

Macura S., Wuthrich K., Ernst R.R. J. Magn. Reson. 1982, 46, 269-282. https://doi.org/10.1016/0022-2364(82)90142-1

Macura S., Farmer II B. T., Brown L. R. J. Magn. Reson. 1986, 70, 493-499. https://doi.org/10.1016/0022-2364(86)90143-5

Macura S., Ernst R.R. Molecular Physics 1980, 41(1), 95-117. https://doi.org/10.1080/00268978000102601

Andersen N.H., Eaton H.L., Lai X. Magn. Reson. Chem. 1989, 27, 515-528. https://doi.org/10.1002/mrc.1260270603

Опубликован
2025-03-25
Как цитировать
Stolypko, A., & Belykh, D. (2025). Особенности протонного обмена в среде C6D6 производного хлорина е6 с 2-гидроксиэтильной группой на периферии макроцикла. Макрогетероциклы/Macroheterocycles, 18(1), 27-36. https://doi.org/10.6060/mhc256336b
Раздел
Порфирины