Окисление молекулярным кислородом тройной системы бутилглицидиловый эфир - гидрохинон - пиридин в растворе водного трет-бутанола

  • Boris L. Psikha Федеральный исследовательский центр проблем химической физики и медицинской химии РАН, г. Черноголовка
  • Lev V. Petrov Федеральный исследовательский центр проблем химической физики и медицинской химии РАН, г. Черноголовка
  • Vyacheslav M. Solyanikov Федеральный исследовательский центр проблем химической физики и медицинской химии РАН, г. Черноголовка
DOI: https://doi.org/10.6060/mhc256712p
Ключевые слова: окисление, молекулярный кислород, катализ, эпоксиды,, бутилглицидиловый эфир, пиридин, гидрохинон, трет-бутанол, вода

Аннотация

В растворе водного трет-бутанола, t-BuOH:H2O = 80:20 (% об.), волюмометрически исследовано поглощение молекулярного кислорода трехкомпонентной синергетической системой бутилглицидиловый эфир – гидрохинон – пиридин. В отсутствие воды система не окисляется. С увеличением концентрации воды в растворе скорость поглощения кислорода тройной системой увеличивается, а период индукции окисления уменьшается. Скорость окисления прямо пропорциональна концентрациям бутилглицидилового эфира и пиридина, гетероциклических компонентов системы. Пиридин в ходе реакции не расходуется, т.е. действует каталитически. Расходование бутилглицидилового эфира, гидрохинона и накопление бензохинона в ходе реакции окисления отражает сложность механизма превращения эпоксида – бутилглицидилового эфира. С уменьшением концентрации гидрохинона концентрация промежуточного продукта его превращения, бензохинона, вначале растет, а затем быстро уменьшается. Скорость расходования бутилглицидилового эфира прямо пропорциональна концентрации бутилглицидилового эфира. Скорость поглощения кислорода кратно выше скорости расходования эпоксида. Для объяснения предложен механизм с участием в окислении лабильного заместителя С4Н9OCH2 при оксирановом цикле бутилглицидилового эфира. Окисление заместителя предположительно протекает как внутримолекулярная реакция.

Биографии авторов

Boris L. Psikha, Федеральный исследовательский центр проблем химической физики и медицинской химии РАН, г. Черноголовка

ученый секретарь ФИЦ ПХФ и МХ РАН, главный научный сотрудник, доктор химических наук

Vyacheslav M. Solyanikov, Федеральный исследовательский центр проблем химической физики и медицинской химии РАН, г. Черноголовка

ведущий научный сотрудник, доктор химических наук, профессор

Литература

Petrov L.V., Psikha B.L., Solyanikov V.M. Chemical Safety Science [Химическая безопасность] 2024, 8(2), 128-139.

Eastham A.M., Darwent B.deB. Can. J. Chem. 1951, 29, 585-596; https://doi.org/10.1139/v51-068

Eastham A.M. J. Chem. Soc. 1952, 1936-1945; https://doi.org/10.1039/jr9520001936

Bonollo S., Lanari D., Vaccaro L. Eur. J. Org. Chem. 2011, 2587-2598; https://doi.org/10.1002/ejoc.201001693

Das S.K. Asian J. Org. Chem. 2017, 6, 243-256; https://doi.org/10.1002/ajoc.201600440

Emanuel N.M., Denisov E.T., Maizus Z.K.. Liquid - Phase Oxidation of Hydrocarbons. New York: Plenum Press, 1967, 350 p.

Petrov L.V., Solyanikov V.M. Russ. J. Phys. Chem. B. (Engl. Transl.) 2024, 18, 1294-1300; https://doi.org/10.1134/S199079312470091X

Denisov E.T., Kharitonov V.V. Petroleum Chem. 1963, 3(4), 558-564.

Denisov E.T., Kharitonov V.V. Kinet. Catal. 1964, 5, 781-786.

Zolotova N.V., Denisov E.T. Bull. Acad. Sci. USSR, Div. Chem.Sci. 1966, 4, 767-768.

Petrov L.V., Solyanikov V.M. Petroleum Chem.(Engl. Transl.). 1999, 39, 89-94.

Zagora A.G., Tkachuk A.G., Terekhov L.V., Mukhametov R.R. Tr. VIAM. Kompoz. Mater. 2021, 7(101), 73-85; https://doi.org/10.18577/2307-6046-2021-0-7-73-85

Опубликован
2025-12-15
Как цитировать
Psikha, B., Petrov, L., & Solyanikov, V. (2025). Окисление молекулярным кислородом тройной системы бутилглицидиловый эфир - гидрохинон - пиридин в растворе водного трет-бутанола. Макрогетероциклы/Macroheterocycles, 18(4), 160-165. https://doi.org/10.6060/mhc256712p
Выпуск
Том 18 № 4 (2025): Выпуск посвящен Члену-корреспонденту РАН Георгию Николаевичу Ворожцову
Раздел
Механизм реакции