Макрогетероциклы/Macroheterocycles

Содержание

2026 Vol. 19 Is. 2; 2026 Том 19 Выпуск 2 — Вс, 21 июн 2026 00:00:00 +0300

I Всероссийская конференция «Актуальные вопросы фотоуправляемых и фармакологически активных соединений»

brief summary — Ср, 24 июн 2026 00:00:00 +0300

В РТУ МИРЭА прошла I Всероссийская конференция «Актуальные вопросы фотоуправляемых и фармакологически активных соединений». В течение трёх дней ведущие специалисты в области биологии, химии и медицины обсуждали ключевые вопросы, определяющие развитие отечественной науки и технологий.

Памяти профессора А.Ф. Миронова. К 90-летию со дня рождения

Valentina D. Rumyantseva — Ср, 24 июн 2026 00:00:00 +0300

В 2025 году исполнилось девяносто лет со дня рождения Заслуженного деятеля науки Российской Федерации, профессора А.Ф. Миронова. Статья задумывалась как дань памяти этому замечательному ученому и человеку. Автор приводит исчерпывающую научную биографию А.Ф. Миронова, посвятившего 60 лет исследованиям в области химии порфиринов, чье научное наследие обширно и многогранно.

Конъюгаты природного хлорина с доцетакселем с контролируемым высвобождением

Ср, 24 июн 2026 00:00:00 +0300

В настоящей работе описан синтез лабильных конъюгатов природного хлорина и химиотерапевтического препарата доцетакселя в качестве прототипов фармпрепаратов для комбинированной ФДТ онкологических заболеваний. Изучение фотофизических свойств показало сохранение флуоресцентных свойств и снижение квантового выхода генерации синглетного кислорода, что может быть связано с пролекарственной природой полученных конъюгатов. Цитотоксичность полученных конъюгатов была оценена in vitro с использованием клеточной линии карциномы протока молочной железы человека MCF-7. Было показано, что конъюгирование природных хлоринов с доцетакселем значительно увеличивает фотоиндуцированную цитотоксичность независимо от времени воздействия субстанций на клетки, при этом темновая цитотоксичность на несколько порядков ниже фотоиндуцированной.

Применение ВЭЖХ-МС ВР подходов групповой идентификации при in vitro исследованиях фотосенсибилизатора комбинированного действия

Ср, 24 июн 2026 00:00:00 +0300

С использованием метода высокоэффективной жидкостной хромато-масс-спектрометрии высокого разрешения (ВЭЖХ-МС ВР) разработан современный подход к идентификации продуктов деградации фотосенсибилизатора комбинированного действия (ФКД). Эти соединения представляют собой специфические конъюгаты производных хлорина е₆ с доксорубицином, включающие тиокетальный линкер, характеризующийся повышенной чувствительностью к воздействию активных форм кислорода (АФК). Подобного типа ФКД синтезируются посредством уникального процесса конъюгации тетрапиррольных компонентов с различными эффекторными молекулами, способными проявлять обезболивающие и/или цитотоксические свойства. Под влиянием излучения с длиной волны 660 нм происходит разрушение структурных связей, приводящее к образованию множества разнообразных продуктов деградации. Проведённый детальный анализ выявил формирование характерных ионных фрагментов с чётко зафиксированными значениями массы-заряда (m/z) именно в тех соединениях, которые сохранили тетрапиррольное ядро. Параллельно были обнаружены ионы, свидетельствующие о присутствии доксорубицина в структурах, лишённых тетрапиррольного фрагмента. Полученные экспериментально установленные закономерности послужили основой для разработки подхода группового распознавания исследуемых веществ. Данный подход групповой идентификации рекомендован для углубленного изучения перспективных антимикробных препаратов нового поколения, созданных на основе природных хлоринсодержащих фотосенсибилизаторов, обладающих мощным бактерицидным действием. Использование подобного современного подхода значительно повышает эффективность исследований сложных биомедицинских соединений и открывает новые возможности для разработки передовых лекарственных средств.

Новые морфолин-замещённые производные хлорина p6 с антимикробной активностью

Ср, 24 июн 2026 00:00:00 +0300

Появление новых антибиотикорезистентных штаммов бактерий является одной из глобальных проблем здоравоохранения. По данным Всемирной организации здравоохранения наблюдается тенденция роста антимикробной устойчивости. Одним из шагов к снижению устойчивости бактерий к действию лекарственных препаратов является разработка альтернативных методов борьбы с патогенами, среди которых многообещающим является антимикробная фотодинамическая терапия (АФДТ). На сегодняшний день разрабатываются различные тетрапиррольные фотосенсибилизаторы (ФС), особый интерес среди которых представляют ФС на основе природных хлоринов, однако применяемые в клинической практике хлориновые фотосенсибилизаторы обладают недостаточной эффективностью в отношении бактерий, что ставит перед исследователями задачу по разработке новых молекул. В настоящей работе были получены фотосенсибилизаторы на основе производного хлорина p₆, содержащие несколько остатков морфолина на периферии макроцикла, изучены их фотофизические свойства и фотоиндуцированная антимикробная токсичность in vitro в отношении бактерий S. aureus и P. aeruginosa. Показано, что введение морфолинового фрагмента в состав хлоринового фотосенсибилизатора является перспективной стратегией повышения фототоксичности в отношении грамположительных и грамотрицательных патогенов

Малеимид-функционализированные производные природных хлоринов: синтез и спектральные свойства

Nikita S. Kirin, Anastasia S. Pukhova — Ср, 24 июн 2026 00:00:00 +0300

Функционализация природных хлоринов малеимид-содержащими линкерами позволяет создать универсальную платформу для направленной конъюгации с биологическими мишенями. Разработанные методы обеспечивают селективное присоединение малеимидного линкера к различным позициям хлоринового скелета. В результате, получены новые конъюгаты, сочетающие фотоактивные свойства хлорина со способностью ковалентно связываться с тиольными группами белков, что открывает перспективы для создания таргетных фотосенсибилизаторов и флуоресцентных меток. Целью настоящего исследования явилась разработка методов направленной функционализации природных хлоринов малеимид-содержащими линкерами. Использование активированных производных малеимидокапроновой кислоты и её гидразона позволило получить модифицированные производные хлоринов путем образования амидной связи или синтеза гидразонов. Таким путем были получены конъюгаты на основе аминоамидного производного хлорина и 3-формилхлорина е₆, предназначенные для селективного мечения белков.

Новые производные хлорина е6 с гидрофильными фрагментами галактозы и карборановыми полиэдрами: синтез и оценка фотодинамической активности in vitro

Ср, 24 июн 2026 00:00:00 +0300

В настоящей работе получен ряд карборановых производных хлорина е₆, модифицированных солюбилизирующими галактозными функциональными группами, для получения амфифильных фотосенсибилизаторов с улучшенной таргетирующей способностью, основанной на эффекте Варбурга. Карборановые полиэдры были введены в макроцикл хлорина посредством образования амидной связи между карборановыми карбоновыми кислотами и 17-аминогруппой макроцикла хлорина. В результате исследования темновой и фотоиндуцированной цитотоксичности синтезированных соединений показано, что все они обладают низкой темновой цитотоксичностью и оказывают значительный фотоиндуцированный цитотоксический эффект в отношении клеток HeLa, A549 и HT-29.

Enhanced Synthesis and Photodynamic Anticancer and Antimicrobial Activities of Tetra(pentafluorophenyl)bacteriochlorin

Ср, 24 июн 2026 00:00:00 +0300

The potential utility of meso-pentafluorobacteriochlorin (PentaBChl), a readily synthesized porphyrin analogue that absorbs significantly in the near-infrared region, for photodynamic therapy (PDT) and photodynamic antimicrobial chemotherapy (PACT) was investigated. Identifying suitable dyes that absorb significantly in the 700−800 nm region is particularly important from an African perspective, since melanin significantly limits the penetration of laser light into human tissue in the 600−700 nm region, where first- and second-generation photosensitizer dyes usually absorb. A modified solvent-free synthetic approach was developed to prepare PentaBChl from the commercially available meso-pentafluoroporphyrin (PentaP) parent dye in high yield. The in vitro PDT activities of PentaP and PentaBChl were compared against MCF-7 breast cancer cells through 30 min of irradiation with M595L3 (2.7 J/cm²) and M730L4 (1.7 J/cm²) Thorlabs light-emitting diodes (LEDs). An IC₅₀ value of 7.6 µM was obtained for PentaBChl, comparable to values reported previously for tetraarylchlorins, despite a significantly lower singlet oxygen quantum yield of 0.21. In vitro PACT activity studies were conducted against S. aureus and E. coli, as typical examples of Gram-(+) and Gram-(−) bacterial strains, through 60 min of irradiation with M595L3 (5.4 J/cm²) and M730L4 (3.4 J/cm²) Thorlabs LEDs. Log₁₀ reduction values of 3.49 and 5.89 were observed for PentaBChl against S. aureus and E. coli, respectively, after incubation at 80 µM. These results demonstrate that the PDT and PACT activity properties of tetraarylbacteriochlorins merit further in-depth investigation.

Synthesis of New Cationic π-Extended meso-Arylporphyrin Dimer via Sonogashira Cross-Coupling

Inga O. Savalyeva, Kseniya A. Zhdanova, Natal'ya A. Bragina — Ср, 24 июн 2026 00:00:00 +0300

В работе предложен подход к получению катионного димера мезо-арилпорфирина. В качестве синтетической стратегии выбрана реакция кросс-сочетания Соногаширы. Полученный конъюгат был охарактеризован рядом современных методов анализа. Полученный димер обладает увеличенным поглощением в БИК-диапазоне, что обеспечивает глубокое проникновение света в ткани.

Porphyrin-Triazine Hybrid and Its Zinc Complex: Spectroscopy, Electrochemistry and in vitro Cytotoxic Activities against Head and Neck Squamous Cell Carcinoma

Zhouqun Ji, Yingtan Zhai, Tingting Gu, Xu Liang — Ср, 24 июн 2026 00:00:00 +0300

Herein, a porphyrin-triazine hybrid 2 and its zinc complex 2-Zn were synthesized and characterized, and the electronic structures were investigated by spectroscopic and electrochemical characterizations. Weak interactions between porphyrin cores and meso-substituted triazine units were confirmed and the influence of solvents on the spectroscopic properties were also discussed. Importantly, these two porphyrins exhibited clearly in vitro cytotoxic activities against head and neck squamous cell carcinoma. Especially, free-base porphyrin-triazine hybrid 2 exhibited much smaller IC₅₀ values by using CAL-27 (0.33±0.06 μg/mL) and CAL-33 (0.021±0.0007 μg/mL), respectively. In addition, their cell photoluminescence properties were also investigated.

Необычная реакционная способность 2,3-диаминопорфиринов в конденсации с β-дикетонами

Ekaterina S. Shremzer, Kirill P. Birin, Aslan Yu. Tsivadze — Ср, 24 июн 2026 00:00:00 +0300

В настоящей работе изучено взаимодействие 2,3-диаминопорфиринов с различными 1,3-дикетонами, что позволило выявить ключевые структурные факторы, определяющие образование гетероцикл-аннелированных порфиринов различной природы. Взаимодействие незамещённого β-дикетона с диаминопорфирином приводила к образованию семичленного диазепинового цикла на периферии порфирина, а также к образованию N-ацилированного производного вследствие окислительной деградации диазепинового фрагмента. В то же время взаимодействие диаминопорфирина со стерически нагруженными β-дикетонами и α,α-дизамещёнными производными приводило к селективному образованию пиразинопорфиринов. Выявленные тенденции реакционной способности подчёркивают определяющую роль стерических факторов, природы заместителей и термодинамической устойчивости для определения пути протекания конденсации. В электронных спектрах поглощения полученных пиразинопорфиринов наблюдались батохромные сдвиги как Soret-полос, так и Q-полос, что свидетельствует о расширении π-системы.

Пленочные материалы на основе Cu(II) 5,15-ди(4-аминофенил)-10,20-дифенилпорфирина и анилина: синтез и применение

Svetlana A. Chulovskaya, Sergey Kuzmin, Vladimir Parfenyuk — Ср, 24 июн 2026 00:00:00 +0300

В настоящей работе сопоставлены процессы формирования и свойств пленок Cu(II) 5,15-ди(4-аминофенил)-10,20-дифенилпорфирина и композитного материала (порфирин + анилин). Полипорфириновые пленки получены методом электрохимического осаждения, инициированного супероксидом. Композит формируется из смесей компонентов, имеющих одинаковую химическую природу электроактивной группы, благодаря различию областей потенциалов при их осаждении. Определены потенциалы окислительно-восстановительных процессов компонентов композита в растворах диметилсульфоксида. Присутствие анилина меняет морфологию и функциональные характеристики композита. Показано, что реакция электрохимического восстановления углекислого газа на поверхности композита протекает эффективнее, чем на поверхности поли-порфириновой пленки. Мы полагаем, что это обусловлено повышением плотности поверхностных дефектов для пленки композита.

Изучение конкуренции сайтов связывания в составе одного дитопного краун-содержащего имидазо[4,5-f][1,10]фенантролинового лиганда за катион металла

Ср, 24 июн 2026 00:00:00 +0300

Изучено комплексообразование двух дитопных лигандов, содержащих фрагмент 1,10-фенантролина, а также остаток аза-15-краун-5 или азадитиа-15-краун-5 эфира, с рядом катионов металлов (Fe²⁺, Cu²⁺, Cd²⁺, Hg²⁺, Ba²⁺). Методами спектрофотометрического, флуориметрического, ЯМР и ЦВА титрований установлено, что для всех катионов, независимо от их жесткости (от жесткого Ba²⁺ до мягкого Hg²⁺), фрагмент 1,10-фенантролина является первичным и предпочтительным центром связывания. Только Cu²⁺ и Hg²⁺ способны к последующей координации с краун-эфирными фрагментами, и это вторичное связывание происходит исключительно после занятия фенантролинового сайта. Замена двух атомов кислорода на атомы серы в краун-эфирном фрагменте значительно повысила устойчивость образующегося биметаллического комплекса с Hg²⁺, увеличив его константу связывания на два порядка. В работе продемонстрирована доминирующая роль фенантролинового ионофорного фрагмента в данных дитопных системах, что дает представление о ступенчатом связывании катионов металлов гетеротопными лигандами.

Сокристаллы и смешанные пленки на основе фталоцианина цинка и тетрафторофталоцианина кобальта

Ср, 24 июн 2026 00:00:00 +0300

Проведено исследование сокристаллов, порошков и пленок на основе CoPcF₄-p и ZnPc, полученных совместной сублимацией при различных соотношениях компонентов. Реальное соотношение в продуктах (по данным ЭДА) отличалось от исходного. При соотношениях 6:6 и 2:10 образовывались однофазные кристаллы с упаковками, аналогичными исходным CoPcF₄-p и α-ZnPc соответственно. В монокристаллах составов (CoPcF₄-p)_0.62(ZnPc)_0.38 и (CoPcF₄-p)_0.21(ZnPc)_0.79 распределение периферийных атомов фтора отличалось от исходного CoPcF₄-p. Анализ поверхностей Хиршфельда выявил усиление F…H-контактов и ослабление Co…N_α взаимодействий в первом случае, а во втором – появление F…H-контактов, отсутствующих в β-ZnPc. Фазовый состав порошков и пленок также зависит от соотношения компонентов: преобладание ZnPc способствует образованию β-фазы, а CoPcF₄-p – α-фазы. Батохромный сдвиг Q-полосы в спектрах поглощения указывает на формирование гомогенных твёрдых растворов, а не механических смесей. Результаты расширяют представления о кристаллохимии галогензамещённых фталоцианинов и открывают возможности для целенаправленного дизайна функциональных органических материалов.

Усиление активности гибридных фотокатализаторов на основе оксида графена и фталоцианината цинка в электрическом поле

Ср, 24 июн 2026 00:00:00 +0300

Оптимизирован метод синтеза гибридного фотокатализатора ОГ/ZnPc* на основе натриевой соли 2,3,9,10, 16,17,23,24-октакарбоксифталоцианината цинка (ZnPc*) и оксида графена (ОГ). Сборка гибрида производилась за счёт нековалентного взаимодействия через металлокластер – ацетат цинка(II) (Zn(OAc)₂), что предотвращает контактное тушение возбужденного триплетного состояния хромофора поверхностью ОГ. Структура гибридного материала подтверждена методами флуоресцентной микроскопии, КР-спектро-скопии и порошковой рентгеновской дифракции. Фотокаталитическая активность гибрида ОГ/ZnPc* исследована в модельной реакции разложения 1,5-дигидроксинафталина (ДГН) под действием видимого света. Дополнительно изучено влияние статического внешнего электрического поля (ВЭП) на эффективность гибридного фотокатализатора. Установлено, что применение ВЭП с напряжением до 4 кВ позволяет увеличить скорость реакции разложения ДГН в 1,5 раза. Полученные данные подтверждают возможность усиления фотокаталитической активности гибридных фотокатализаторов на основе ОГ, сенсибилизиро-ванных различными гетероциклическими хромофорами, за счёт воздействия ВЭП.

2,6-Диметилфеноксизамещенные фталоцианин магния(II) и субфталоцианин бора(III): синтез, фотохимические свойства и стабильность в растворах

Ср, 24 июн 2026 00:00:00 +0300

Субфталоцианин бора(III) и фталоцианин магния(II), содержащие объёмные 2,6-диметилфеноксигруппы, получены с использованием темплатного метода. Исследовано влияние природы макроцикла на оптические и фотохимические свойства, а также стабильность в различных растворителях. Целевые соединения продемонстрировали стабильность в течение 24 часов в растворах тетрагидрофурана, толуола и диметил-формамида. Комплекс субфталоцианина оказался более эффективным в качестве флуорофора (F_fl = 0.43), в то время как комплекс магния продемонстрировал более высокую эффективность генерации синглетного кислорода (F_D = 0.42). Квантовый выход синглетного кислорода полученного 2,6-диметилфеноксизамещенного фталоцианина магния выше, чем у известного фотосенсибилизатора Фотосенс (F_D = 0.19 в ДМФА).

Новый несимметрично замещенный дибром-BODIPY фотосенсибилизатор: синтез, фотофизические/фотохимические характеристики и антимикробная активность

Ср, 24 июн 2026 00:00:00 +0300

Бромзамещенные BODIPY фотосенсибилизаторы, демонстрирующие интенсивное поглощение и эффективное образование синглетного кислорода в видимой области спектра, являются перспективными кандидатами для применения в антимикробной фотодинамической терапии. В данной работе представлена методология синтеза нового несимметрично бромированного фотосенсибилизатора BODIPY (BODIPY 2) и результаты сравнительного исследования его спектральных характеристик и фотодинамической антимикробной активности в отношении бактериальных штаммов S. aureus и E. coli. Было установлено, что несимметричное замещение пиррольных колец атомами брома не оказывает существенного влияния на фото-физические и фотохимические характеристики фотосенсибилизатора BODIPY по сравнению с его симметрично замещенными аналогами. Экспериментальные данные показали, что BODIPY 2 обладает превосходной фотодинамической активностью в отношении S. aureus, снижая их жизнеспособность до 0,04 % даже при минимальной концентрации фотосенсибилизатора ~1 мкМ